日本不饱和聚酯树脂摆脱萎缩局面进成熟期

近年来虽然原材料的紧缺，并造成生产和市场的变化，但随着应用领域的不断拓展，日本对树脂及其制品的要求也在不断提高，不饱和聚酯树脂业已摆脱萎缩局面。2002年日本不饱和聚酯树脂年生产量为48万吨，比前年减少8%；但2003年超过了50万吨，开始了恢复发展。 

    不饱和聚酯树脂所具有的优良特性，具有优异的耐热性、耐寒性、耐水性、耐化学药品性和电性能，并且着色性能也很优良，粘度低，可以得到含浸性好的玻璃纤维增强材料（FRP），多在纤维增强聚合物领域中应用，被广泛的应用于聚合物的各个领域。在日本，目前不饱和聚酯树脂约75%用于FRP，其余用于浇铸型材料（人造大理石、树脂、板材、纽扣等）、涂料、装饰板等。

    业内专家认为，日本不饱和聚酯树脂经过增长期进入成熟期。最重要的表现是日本国内各公司对过剩的设备进行整合重组，摸索收益持续上涨的可能性。如大日本油墨化学公司、昭和高分子公司、日立化成工业公司3个公司开展生产合作，三井武田化学公司、日本触媒公司进行联合生产并成立新的公司。不饱和聚酯树脂生产经过协调重组后，需求量不断增加，应用领域不断拓宽，对不饱和聚酯树脂性能的要求越来越高，研究工作更加深入。

    去年年底以来，由于国际原油价格的持续走高，加上全球经济复苏增加能源消耗和防止资源增加，原材料苯乙烯、苯酐和醇类价格相应提高，使得全球不饱和聚酯树脂价格上涨。这对日本不饱和聚酯树脂业来说，机遇远大于挑战。2003年日本不饱和聚酯树脂增长的主要应用方面有：汽车、载重汽车、公共汽车、铁路运输以及相关行业增长20.7%，非增强腻子增长11.6%，其它非增强结构材料增长58.6%，非增强的生活必需消费品增长40.9%，非增强的家具增长249.7%。

    在不饱和聚酯树脂研发领域，日本也有很大进展。首先在物理机械性能改善上成果较大，大日本油墨化学工业公司使用链端基具有甲基烯丙酰基基团的线型聚酯和含烯键式不饱和单体，制成不饱和聚酯灰浆、涂料等组成物，使其拉伸强度达到12.2Mpa、伸长率为200%。研制的-缩二丙二醇-丙二醇-2-甲基-1，3-丙二醇-邻苯酸酐-马来酸共聚酯，固化前25℃的粘度低于2.5dPa?s，固化后拉伸强度≥72Mpa、延伸率≥3%。若在不饱和聚酯组成物中引入双酚型环氧-改性蓖麻油脂后，可使其具有良好的粘合性。由含有烷基醚基团的不饱和聚酯与甲基丙烯酸烷基酯组成的涂料、粘合剂和密封剂等，其固化时间仅为22min。

    日立化成工业公司在不饱和聚酯树脂中引用光聚合引发剂，制成纤维增强塑料产品，0℃固化，硬度达到巴氏25。他们使用自制的不饱和聚酯树脂与合成纤维和剑麻纤维热压成型，制得轻型的模材料，其密度为1.40、弯曲强度为70MPa。而使用Mn＜5000的不饱和聚酯树脂与聚乙烯醇纤维织物/无纺织物热压成型的产品，密度为1.1、粘接强度则为68MPa。利用再生的玻璃纤维制成的不饱和聚酯树脂增强板材，弯曲强度为96.0MPa、弹性模量达8.98Gpa。使用PolysetPS9415、DenlaStyrol、催化剂、MgO和添加剂组成SMC,与玻璃纤维层压模塑制成厨房台面,弯曲强度达75MPa。使用同样的不饱和聚酯树脂组成的另一种SMC，与聚酯织物/GF层压模塑，得到平面板材。日立化成合成的不饱和聚酯树脂添加无机填料制成的电子绝缘材料，用在具有表面张力3.0~3.5Pa的瓷线圈上，粘接强度为23OC时80N。日本u-Pica公司研制出传导率≤0.1Ω的导电性热固性不饱和聚酯树脂多孔复合材料。 
    耐热阻燃性研究作为重点得到突破。日立化成工业公司还制成了耐人行不饱和聚酯组成物，该组成物与玻璃钢沙制成的增强模塑料，在180OC/2h不断裂。日东纺绩公司则制成阻燃型玻璃纤维增强的不饱和聚酯树脂厚度为0.6~3.0mm的格式面板。昭和高聚物公司通过添加低收缩剂固体，可是不饱和聚酯树脂组成物的粘接强度达24.5MPa，线向收缩系数降至0.32%。日本孟山都工业化学公司使用聚（醋酸乙烯酯）（DenkaASRM4）作不饱和聚酯树脂的低收缩添加剂，研制出收缩仅为0.096%的模塑材料。

    为追求产品的透明性、耐腐蚀，日本业界也投入许多精力。日本花王公司则研制出拉伸强度为44.1MPa，透射率为48%，且具有良好耐热性的双酚A型不饱和聚酯树脂人造大理石。TSUDAKEN等人利用间苯型、双酚A型或乙烯基酯型的不饱和聚酯树脂分别制成耐25%NaCl水溶液的玻璃纤维复合材料。

    不饱和聚酯树脂生产经过协调重组后，需求量不断增加，应用领域不断拓宽，对不饱和聚酯树脂性能的要求越来越高，研究工作更加深入。